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1.如何处理四氢呋喃
先初步蒸馏,收集50~70摄氏度馏分,蒸出液体加入无水氯化钙干燥2天后过滤,滤液加入钠丝回流到二苯甲酮显色后,蒸出使用。
2.镧系收缩
并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象。 镧系收缩而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小。如,Zr是160,Hf是159。周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系,在内层多了14个电子,导致有效核电荷增大,对核外电子的吸引力增大,导致半径发生了收缩。由这个现象,还带出了一些其它的性质。 这个现象称为镧系收缩
3.纳米
长度单位,1nm为10-9m
所谓纳米技术,是指在0.1~100纳米的尺度里,研究电子、原子和分子内的运动规律和特性的一项崭新技术。
能带 久保 量子效应 (表面 小尺寸 量子隧道)
4.乙酸 乙醛 乙醇鉴别
乙酸,酸味,乙醇,香味,乙醚,麻晕,乙醛,比较刺鼻。

各取少量液体于4支试管中,加碳酸氢钠溶液,产生气泡的是乙酸
另取少量液体于3支试管中,加入托伦试剂,热水浴,产生银镜的是乙醛
再另取少量液体于2支试管中,加入I2和氢氧化钠,加热,产生黄色沉淀的是乙醇,无明显现象的是乙醚

K2CrO4与乙酸反应变为橙色
(2H++2CrO4 2-=Cr2O7 2-+H2O);
K2CrO4与乙醇和乙醛反应被还原为绿色的Cr3+;
K2CrO4与乙醚不反应。
饱和NaHSO3溶液能与乙醛中的羰基发生加成反应,产物不溶于饱和NaHSO3溶液,因此会析出;
饱和NaHSO3溶液与乙醇不反应。

5.过渡元素 稀土元素 区别
过渡元素(transition elements)
是元素周期表中从ⅢB族到VⅢ族的化学元素 。这些元素在原子结构上的共同特点是价电子依次充填在次外层的 d 轨道上
周期表中从IIIB族到VIII族的元素。共有三个系列的元素(钪到镍、钇到钯和镧到铂),电子逐个填入他们的3d、4d和5d轨道。有时人们把过渡元素的范围扩大到包括镧系元素和锕系元素。
稀土元素(Rare Earth Element)
是从18世纪末叶开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少,因而得名为稀土(Rare Earth,简称RE或R)。 周期系ⅢB族中原子序数为21、39和57~71的17种化学元素的统称。


7.萃取 重结晶定义 操作
萃取 利用相似相溶原理 利用化合物在两种互不相溶(或微溶)的溶剂中溶解度或分配系数[1]的不同,使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中。经过反复多次萃取,将绝大部分的化合物提取出来。

液-液萃取 用选定的溶剂分离液体混合物中某种组分,溶剂必须与被萃取的混合物液体不相溶,具有选择性的溶解能力,而且必须有好的热稳定性和化学稳定性,并有小的毒性和腐蚀性。

固-液萃取 也叫浸取,用溶剂分离固体混合物中的组分,如用水浸取甜菜中的糖类;用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量;用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏叫“渗沥”或“浸沥”。

操作:1.组装铁架台;
2.根据要分离的物质选择适当的溶剂(萃取剂);
3.先将要分离的物质的溶液倒入分液漏斗中,然后注入萃取剂;
4.振荡后静置,当液体分成清晰的两层后,打开旋塞,将下层液体放出,然后关闭旋塞,将上层液体从上口倒出;
5.整理装置

重结晶(recrystallization)
是将晶体溶于溶剂或熔融以后,又重新从溶液或熔体中结晶的过程。
固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高, 溶解度增大。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同,可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出,而让杂质全部或大部分仍留在溶液中,或者相反,从而达到分离、提纯之目的。

重结晶法一般包括哪几个步骤?各步骤的主要目的如何?  
 答:一般包括:
(1)选择适宜溶剂,制成热的饱和溶液。
(2)热过滤,除去不溶性杂质(包 括脱色)。
(3)冷却结晶、抽滤,除去母液。
(4)洗涤干燥,除去附着母液和溶剂。

8.蒸馏 分馏
蒸馏是一种热力学的分离工艺,它利用混合液体或液-固体系中各组分沸点不同,使低沸点组分蒸发,再冷凝以分离整个组分的单元操作过程,是蒸发和冷凝两种单元操作的联合。与其它的分离手段,如萃取、Absorption等相比,它的优点在于不需使用系统组分以外的其它溶剂,从而保证不会引入新的杂质。
利用液体混合物中各组分挥发度的差别,使液体混合物部分汽化并随之使蒸气部分冷凝,从而实现其所含组分的分离。是一种属于传质分离的单元操作。

分馏    定义:分馏是利用分馏柱将多次气化—冷凝过程在一次操作中完成的方法。因此,分馏实际上是多次蒸馏。它更适合于分离提纯沸点相差不大的液体有机混合物。

进行分馏的必要性:(1)蒸馏分离不彻底。(2)多次蒸馏操作繁琐,费时,浪费极大。

减压蒸馏
液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度,因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的,如果借助于真空泵降低系统内压力,就可以降低液体的沸点,这便是减压蒸馏操作的理论依据。
  减压蒸馏装置主要由蒸馏、抽气(减压)、安全保护和测压四部分组成。蒸馏部分由蒸馏瓶、克氏蒸馏头、毛细管、温度计及冷凝管、接受器等组成。
仪器安装好后,先检查系统是否漏气,方法是:关闭毛细管,减压至压力稳定后,夹住连接系统的橡皮管,观察压力计水银柱有否变化,无变化说明不漏气,有变化即表示漏气。为使系统密闭性好,磨口仪器的所有接口部分都必须用真空油脂润涂好,检查仪器不漏气后,加入待蒸的液体,量不要超过蒸馏瓶的一半,关好安全瓶上的活塞,开动油泵,调节毛细管导入的空气量,以能冒出一连串小气泡为宜。当压力稳定后,开始加热。液体沸腾后,应注意控制温度,并观察沸点变化情况。待沸点稳定时,转动多尾接液管接受馏分,蒸馏速度以0.5~1滴/S为宜.蒸馏完毕,除去热源,慢慢旋开夹在毛细管上的橡皮管的螺旋夹,待蒸馏瓶稍冷后再慢慢开启安全瓶上的活塞,平衡内外压力,(若开得太快,水银柱很快上升,有冲破测压计的可能),然后才关闭抽气泵。


9.姜-泰勒效应(Jahn-Teller effect),
有时也被称为姜-泰勒变形。电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变, 从而降低分子的对称性和轨道的简并度, 使体系的能量进一步下降, 这种效应称为姜-泰勒效应。它描述了非线性分子的电子云在某些情形下发生的构型形变。主要出现在金属的化学反应中, 特别是某些金属染料的着色过程。

以d9, Cu2+的配合物为例, 当该离子的配合物是正八面体构型时, d轨道就要分裂成t2g和eg二组轨道, 设其基态的电子构型为t2g6e2g3, 那么三个eg电子就有两种排列方式:   
(1)t2g6(dz2)2(dx2-y2)1, 由于dx2-y2轨道上电子比dz2轨道上的电子少一个, 则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在z轴上的屏蔽作用小, 中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引, 从而使xy平面上的四个键缩短, z轴方向上的两个键伸长, 成为拉长的八面体。
(2)t2g6(dz2)1(dx2-y2)2 由于dz2轨道上缺少一个电子, 在z轴上d电子对中心离子的核电荷的屏蔽效应比在xy平面的小, 中心离子对 z轴方向上的两个配体的吸引就大于对xy平面上的四个配体的吸引, 从而使z轴方向上两个键缩短, xy面上的四条键伸长, 成为压扁的八面体.  
 无论采用哪一种几何畸变, 都会引起能级的进一步分裂, 消除简并, 其中一个能级降低, 从而获得额外的稳定化能。   姜-泰勒效应不能指出究竟应该发生哪种几何畸变, 但实验证明, Cu的六配位配合物, 几乎都是拉长的八面体

在八面体配合物中,姜-泰勒效应在奇数个电子占据 eg轨道时最常为被我们观察到。如, 低自旋配合物中金属上的电子为7或9时(也就是d7和d9)或有有一个单eg电子的高自旋配合物,d4。

大畸变 小畸变
















     
 
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