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1.如何处理四氢呋喃
先初步蒸馏,收集50~70摄氏度馏分,蒸出液体加入无水氯化钙干燥2天后过滤,滤液加入钠丝回流到二苯甲酮显色后,蒸出使用。
2.镧系收缩
并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象。 镧系收缩而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小。如,Zr是160,Hf是159。周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系,在内层多了14个电子,导致有效核电荷增大,对核外电子的吸引力增大,导致半径发生了收缩。由这个现象,还带出了一些其它的性质。 这个现象称为镧系收缩
3.纳米
长度单位,1nm为10-9m
所谓纳米技术,是指在0.1~100纳米的尺度里,研究电子、原子和分子内的运动规律和特性的一项崭新技术。
能带 久保 量子效应 (表面 小尺寸 量子隧道)
4.乙酸 乙醛 乙醇鉴别
乙酸,酸味,乙醇,香味,乙醚,麻晕,乙醛,比较刺鼻。

各取少量液体于4支试管中,加碳酸氢钠溶液,产生气泡的是乙酸
另取少量液体于3支试管中,加入托伦试剂,热水浴,产生银镜的是乙醛
再另取少量液体于2支试管中,加入I2和氢氧化钠,加热,产生黄色沉淀的是乙醇,无明显现象的是乙醚

K2CrO4与乙酸反应变为橙色
(2H++2CrO4 2-=Cr2O7 2-+H2O);
K2CrO4与乙醇和乙醛反应被还原为绿色的Cr3+;
K2CrO4与乙醚不反应。
饱和NaHSO3溶液能与乙醛中的羰基发生加成反应,产物不溶于饱和NaHSO3溶液,因此会析出;
饱和NaHSO3溶液与乙醇不反应。

5.过渡元素 稀土元素 区别
过渡元素(transition elements)
是元素周期表中从ⅢB族到VⅢ族的化学元素 。这些元素在原子结构上的共同特点是价电子依次充填在次外层的 d 轨道上
周期表中从IIIB族到VIII族的元素。共有三个系列的元素(钪到镍、钇到钯和镧到铂),电子逐个填入他们的3d、4d和5d轨道。有时人们把过渡元素的范围扩大到包括镧系元素和锕系元素。
稀土元素(Rare Earth Element)
是从18世纪末叶开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少,因而得名为稀土(Rare Earth,简称RE或R)。 周期系ⅢB族中原子序数为21、39和57~71的17种化学元素的统称。


7.萃取 重结晶定义 操作
萃取 利用相似相溶原理 利用化合物在两种互不相溶(或微溶)的溶剂中溶解度或分配系数[1]的不同,使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中。经过反复多次萃取,将绝大部分的化合物提取出来。

液-液萃取 用选定的溶剂分离液体混合物中某种组分,溶剂必须与被萃取的混合物液体不相溶,具有选择性的溶解能力,而且必须有好的热稳定性和化学稳定性,并有小的毒性和腐蚀性。

固-液萃取 也叫浸取,用溶剂分离固体混合物中的组分,如用水浸取甜菜中的糖类;用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量;用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏叫“渗沥”或“浸沥”。

操作:1.组装铁架台;
2.根据要分离的物质选择适当的溶剂(萃取剂);
3.先将要分离的物质的溶液倒入分液漏斗中,然后注入萃取剂;
4.振荡后静置,当液体分成清晰的两层后,打开旋塞,将下层液体放出,然后关闭旋塞,将上层液体从上口倒出;
5.整理装置

重结晶(recrystallization)
是将晶体溶于溶剂或熔融以后,又重新从溶液或熔体中结晶的过程。
固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高, 溶解度增大。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同,可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出,而让杂质全部或大部分仍留在溶液中,或者相反,从而达到分离、提纯之目的。

重结晶法一般包括哪几个步骤?各步骤的主要目的如何?  
 答:一般包括:
(1)选择适宜溶剂,制成热的饱和溶液。
(2)热过滤,除去不溶性杂质(包 括脱色)。
(3)冷却结晶、抽滤,除去母液。
(4)洗涤干燥,除去附着母液和溶剂。

8.蒸馏 分馏
蒸馏是一种热力学的分离工艺,它利用混合液体或液-固体系中各组分沸点不同,使低沸点组分蒸发,再冷凝以分离整个组分的单元操作过程,是蒸发和冷凝两种单元操作的联合。与其它的分离手段,如萃取、Absorption等相比,它的优点在于不需使用系统组分以外的其它溶剂,从而保证不会引入新的杂质。
利用液体混合物中各组分挥发度的差别,使液体混合物部分汽化并随之使蒸气部分冷凝,从而实现其所含组分的分离。是一种属于传质分离的单元操作。

分馏    定义:分馏是利用分馏柱将多次气化—冷凝过程在一次操作中完成的方法。因此,分馏实际上是多次蒸馏。它更适合于分离提纯沸点相差不大的液体有机混合物。

进行分馏的必要性:(1)蒸馏分离不彻底。(2)多次蒸馏操作繁琐,费时,浪费极大。

减压蒸馏
液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度,因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的,如果借助于真空泵降低系统内压力,就可以降低液体的沸点,这便是减压蒸馏操作的理论依据。
  减压蒸馏装置主要由蒸馏、抽气(减压)、安全保护和测压四部分组成。蒸馏部分由蒸馏瓶、克氏蒸馏头、毛细管、温度计及冷凝管、接受器等组成。
仪器安装好后,先检查系统是否漏气,方法是:关闭毛细管,减压至压力稳定后,夹住连接系统的橡皮管,观察压力计水银柱有否变化,无变化说明不漏气,有变化即表示漏气。为使系统密闭性好,磨口仪器的所有接口部分都必须用真空油脂润涂好,检查仪器不漏气后,加入待蒸的液体,量不要超过蒸馏瓶的一半,关好安全瓶上的活塞,开动油泵,调节毛细管导入的空气量,以能冒出一连串小气泡为宜。当压力稳定后,开始加热。液体沸腾后,应注意控制温度,并观察沸点变化情况。待沸点稳定时,转动多尾接液管接受馏分,蒸馏速度以0.5~1滴/S为宜.蒸馏完毕,除去热源,慢慢旋开夹在毛细管上的橡皮管的螺旋夹,待蒸馏瓶稍冷后再慢慢开启安全瓶上的活塞,平衡内外压力,(若开得太快,水银柱很快上升,有冲破测压计的可能),然后才关闭抽气泵。


9.姜-泰勒效应(Jahn-Teller effect),
有时也被称为姜-泰勒变形。电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变, 从而降低分子的对称性和轨道的简并度, 使体系的能量进一步下降, 这种效应称为姜-泰勒效应。它描述了非线性分子的电子云在某些情形下发生的构型形变。主要出现在金属的化学反应中, 特别是某些金属染料的着色过程。

以d9, Cu2+的配合物为例, 当该离子的配合物是正八面体构型时, d轨道就要分裂成t2g和eg二组轨道, 设其基态的电子构型为t2g6e2g3, 那么三个eg电子就有两种排列方式:   
(1)t2g6(dz2)2(dx2-y2)1, 由于dx2-y2轨道上电子比dz2轨道上的电子少一个, 则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在z轴上的屏蔽作用小, 中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引, 从而使xy平面上的四个键缩短, z轴方向上的两个键伸长, 成为拉长的八面体。
(2)t2g6(dz2)1(dx2-y2)2 由于dz2轨道上缺少一个电子, 在z轴上d电子对中心离子的核电荷的屏蔽效应比在xy平面的小, 中心离子对 z轴方向上的两个配体的吸引就大于对xy平面上的四个配体的吸引, 从而使z轴方向上两个键缩短, xy面上的四条键伸长, 成为压扁的八面体.  
 无论采用哪一种几何畸变, 都会引起能级的进一步分裂, 消除简并, 其中一个能级降低, 从而获得额外的稳定化能。   姜-泰勒效应不能指出究竟应该发生哪种几何畸变, 但实验证明, Cu的六配位配合物, 几乎都是拉长的八面体

在八面体配合物中,姜-泰勒效应在奇数个电子占据 eg轨道时最常为被我们观察到。如, 低自旋配合物中金属上的电子为7或9时(也就是d7和d9)或有有一个单eg电子的高自旋配合物,d4。

大畸变 eg上 小畸变 t2g上 物构P320 、331
Cr2+(d4),Mn3+(d4),Co2+(d7)都存在 Jahn-Teller 效应

10.分子极化与显色
离子极化理论的应用:
(1)晶体类型转变:离子晶体→分子晶体; 如AgF→AgI;NaF→SiF4→PCl5  
(2)键型转变:离子型→共价型   
(3)结构转变:共价性增强,配位数减小。如AgF(NaCl型)→AgI(ZnS型)
(4)熔、沸点变化:降低   
(5)溶解性变化: 减小
(6)颜色变化: 颜色加深

www.chem.pku.edu.cn/bianj/paper/08/17.pdf
当部分波长的可见光被吸收,而其余波长(即与被吸收的光互补)的光通过或反射出来,则形成颜色,这就是吸收光谱的显色原理。配位场造成能级分裂就会发生电子的 d-d 跃迁, 例如 Ti(H2O)63+中 Ti3+的 3d1电子在分裂后的d 轨道中的排列如图 7。在自然光的照射下,吸收了能量相当于△O 波长的部分,使电子排布如图 8,这种吸收在紫区和红区最少,故显紫红色。这就是 d-d 跃迁吸收部分可见光而产生了颜色。
组态为 d0和d10化合物不可能有 d-d 跃迁,如 Ag(Ⅰ) 4d10,Cd(Ⅱ)4d10,Ti(Ⅳ)3d0等的化合物一般为无色,但也有 d0
和 d10的化合物有颜色如 MnO42-(3d0)紫色 CdI2(4d10)黄绿色HgI2(5d10)红色,其机理就是电荷跃迁。即当相互极化强烈时,即电子云变形性大,电子则易于从配体的孤对向正离子转移,吸收可见光的一部分,产生颜色。温度对极化和电荷跃迁
有影响,而 AgI 常温下是黄色的;高温下极化作用强,电荷跃迁更容易,吸收比蓝光更低的蓝绿光,显红色;低温时,电荷跃迁变难,吸收紫外光,显白色,这证明了电荷跃迁的显色机理。色机理。此外普鲁士蓝中深蓝色就是二价铁的电子跃迁到三价铁的轨道的时候所产生的,这也是电荷跃迁的一个实例。

离子极化与化合物的颜色
222.23.16.20/wjhx/Upload/file/离子极化与化合物的颜色.pdf
所谓颜色加深到底是指物质对各种波长光的吸收普遍加深呢? ,抑或是与吸收光谱的术语“深色位移”即吸收谱带向长波方向移动的意义相同呢?
离子极化作用越强 ,化合物中价电子越易吸收可见光的能量而发生电子跃迁 ,从而使其颜色加深 显然 ,这里说的颜色加深是指物质吸收峰的位置在可见光区产生“浅色位移”—吸收谱带向长波方 向移动 ,而物质呈现的颜色则“深色位移 ”—向短波方向移动


http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-QHSD199904009.htm



11.氧弹量热
http://wenku.baidu.com/view/c509d3cda1c7aa00b52acb7c.html

12.手性分子

镜像对称 不能与原物体重合的,就如同左手和右手互为镜像而无法叠合

手性分子,是化学中结构上镜像对称而又不能完全重合的分子。碳原子在形成有机分子的时候,4个原子或基团可以通过4根共价键形成三维的空间结构。由于相连的原子或基团不同,它会形成两种分子结构。这两种分子拥有完全一样的物理、化学性质。但是从分子的组成形状来看,它们依然是两种分子。这种情形像是镜子里和镜子外的物体那样,看上去互为对应。由于是三维结构,它们不管怎样旋转都不会重合,就像左手和右手那样,称这两种分子具有手性,又叫手性分子。 因此这两种分子互为同分异构体,这种异构的形式成为手性异构,有R型和S型两类。


13.墨水染衣服
面料 染料 温度 压力

14.xrd
xrd 即X-ray diffraction 的缩写,X射线衍射,通过对材料进行X射线衍射,分析其衍射图谱,获得材料的成分、材料内部原子或分子的结构或形态等信息的研究手段。
X射线是原子内层电子在高速运动电子的轰击下跃迁而产生的光辐射,主要有连续X射线和特征X射线两种。

晶体可被用作X光的光栅,这些很大数目的原子或离子/分子所产生的相干散射将会发生光的干涉作用,

从而影响散射的X射线的强度增强或减弱。由于大量原子散射波的叠加,互相干涉而产生最大强度的光束称为X射线的衍射线。  
 满足衍射条件,可应用布拉格公式:2dsinθ=nλ   
应用已知波长的X射线来测量θ角,从而计算出晶面间距d,这是用于X射线结构分析;另一个是应用已知d的晶体来测量θ角,从而计算出特征X射线的波长,进而可在已有资料查出试样中所含的元素。






















     
 
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